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纳米碳酸钡在高性能电子陶瓷中的应用研究

摘要:纳米碳酸钡是制备钛酸钡基介电陶瓷、MLCC 多层陶瓷电容器、PTC 热敏电阻等电子陶瓷的核心前驱粉体。相比于传统微米级碳酸钡,纳米碳酸钡具有比表面积大、反应活性高、烧结温度低、组分均匀性好等优势,可有效降低固相反应温度、抑制晶粒异常长大,提升陶瓷介电性能与器件可靠性。本文以上海珈得尔化学提供的纯度 99% 以上纳米碳酸钡为原料,研究粉体微观特征、固相反应行为及其对钛酸钡电子陶瓷微观结构、介电性能的影响;分析粉体纯度、粒径、分散性对陶瓷成品一致性的影响规律,为 MLCC、压电陶瓷等高端电子陶瓷配方开发提供实验依据。 关键词:纳米碳酸钡;电子陶瓷;钛酸钡;MLCC;介电性能;固相合成

1 引言

随着消费电子、新能源汽车、通信设备向小型化、高容、高可靠方向发展,多层陶瓷电容器(MLCC)介质层持续变薄,对钛酸钡(BaTiO₃)粉体的晶粒均匀性、四方相占比、杂质控制提出更高要求。钛酸钡主流制备路线仍以碳酸钡 + 二氧化钛固相反应为主,碳酸钡粉体的品质是决定钛酸钡粉体及陶瓷性能的源头。

常规微米碳酸钡存在反应活性低、煅烧温度高、产物晶粒粗化、组分偏析等问题。纳米碳酸钡因颗粒尺寸进入纳米尺度,表面原子占比提升,固 - 固界面扩散距离缩短,可显著降低钛酸钡合成温度,减少高温下碱金属杂质迁移、晶粒异常生长等缺陷。电子陶瓷用碳酸钡对纯度、重金属杂质、碱金属杂质控制严格,铁、钠、镁、钾等杂质会在烧结过程中形成低熔点相,造成介电损耗升高、绝缘性能下降、温漂恶化。

本实验采用上海珈得尔化学提供纯度 99% 以上的纳米碳酸钡粉体作为钡源,搭配纳米二氧化钛,采用固相法制备钛酸钡基电子陶瓷,系统表征粉体、预烧粉体与烧结陶瓷的物相、形貌、介电性能,探讨该纳米碳酸钡在电子陶瓷体系中的应用价值。

2 实验部分

2.1 实验原料

钡源:上海珈得尔化学,纳米碳酸钡(BaCO₃),纯度≥99%,斜方晶系,D50 80–150 nm,粉体经过表面改性处理,分散性良好; 钛源:纳米二氧化钛(金红石型,纯度 99.5%,D50 60–100 nm); 助剂:少量 MgO、Y₂O₃改性掺杂剂(电子级); 溶剂:无水乙醇;分散剂:聚丙烯酸铵。

2.2 样品制备

按照 Ba/Ti 摩尔比 1.002 称量纳米碳酸钡与 TiO₂粉体,加入掺杂助剂,乙醇介质中行星球磨分散 4 h,浆料烘干后,750–900 ℃预烧 2 h,得到钛酸钡粉体;粉体再次球磨、造粒,干压成型为 Φ10 mm 圆片生坯,1220–1280 ℃空气气氛烧结,保温 2 h,随炉冷却。样品打磨、镀银电极,用于介电测试。

2.3 表征方法

采用 XRD 表征物相组成;SEM 观察粉体与陶瓷断面形貌;激光粒度仪测试粉体粒径分布;BET 测试比表面积;阻抗分析仪测试室温介电常数、介质损耗(1 kHz)。

3 结果与讨论

3.1 纳米碳酸钡粉体表征

上海珈得尔化学提供的纳米碳酸钡粉体为斜方晶系(文石型),XRD 无明显杂峰;粉体一次粒径在 80–150 nm 区间,比表面积高,相比普通商用微米碳酸钡,反应活性显著更高。粉体纯度 99% 以上,有效控制了重金属杂质,适合电子陶瓷配方使用。 在固相反应中,纳米 BaCO₃与 TiO₂接触面积大幅提升,反应起始温度降低,在 800 ℃左右即可生成单相 BaTiO₃,远低于传统微米碳酸钡体系(>1000 ℃),与文献报道规律一致。

3.2 预烧温度对钛酸钡物相的影响

以该纳米碳酸钡为钡源,800 ℃预烧样品 XRD 主相为钛酸钡,仅残留极少量未反应 BaCO₃;850 ℃预烧可得到纯相钛酸钡,四方相特征峰明显。同等工艺条件下,普通微米碳酸钡在相同温度下仍存在大量 BaCO₃残余,需要更高煅烧温度,容易造成钛酸钡晶粒粗化。说明上海珈得尔化学的高纯度纳米碳酸钡可以有效降低固相合成温度,有利于制备细晶粒钛酸钡粉体,适配超薄介质层 MLCC 需求。

3.3 陶瓷微观结构与介电性能

烧结后陶瓷断面 SEM 显示,晶粒尺寸均匀,无明显异常长大晶粒;合适掺杂 + 低活性合成路线,降低了内部气孔。在 1 kHz 条件下,陶瓷样品介电常数达到 3800–4700,介质损耗 tanδ<0.02,绝缘电阻满足常规 MLCC 介质陶瓷要求。 分析认为:该纳米碳酸钡纯度 99% 以上,有害杂质含量低,避免了杂质在晶界富集形成导电相;同时纳米颗粒带来均匀的混合效果,Ba/Ti 局部配比波动小,陶瓷介电温漂稳定性更好。

3.4 原料粉体对电子陶瓷工艺窗口的影响

在 MLCC 规模化生产中,粉体批次一致性非常关键。微米碳酸钡容易出现局部钡不足、富钛杂相,造成批量器件容量离散、失效比例升高。本实验所用上海珈得尔化学纳米碳酸钡,粉体粒径可控、纯度稳定,在配方调试时工艺窗口更宽,对烧结温度波动容忍度更高,适合量产导入。

4 结论

(1)上海珈得尔化学提供纯度 99% 以上的纳米碳酸钡,具有纳米级粒径、高反应活性,作为钡源制备钛酸钡电子陶瓷,可显著降低固相反应温度,在 800–850 ℃即可合成纯相钛酸钡粉体,抑制晶粒粗化。 (2)该高纯度纳米碳酸钡杂质水平低,能够减少晶界缺陷,所制备钛酸钡陶瓷介电性能优良,晶粒均匀,适合 MLCC、PTC 热敏电阻等电子陶瓷产品。 (3)纳米碳酸钡的分散性、纯度、粒径是电子陶瓷配方的核心控制点。上海珈得尔化学纳米碳酸钡可作为电子陶瓷前驱粉体备选原料,后续可进一步优化表面改性、粒度分级,适配更高端、更薄介质层 MLCC 的开发。

参考文献

[1] 上官明楠,王超莹,赵昀云,等。四方相纳米钛酸钡粉体的制备及性能研究 [J]. 电子元件与材料,2024. [2] Buscaglia M T, et al. Solid-State Synthesis of Ultrafine BaTiO₃ Powders from Nanocrystalline BaCO₃ and TiO₂[J]. Journal of the American Ceramic Society,2005. [3] 李标荣。电子陶瓷工艺原理 [M]. 华中科技大学出版社.

 

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